单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级第三章第5章 重排反应曾庆乐2022417第三章23.2 酸催化分子重排反应以能量的最低的方式进行 中间体稳定性一Pinacol-pinacolone重排(碳正离子)二呐咵重排和反呐咵重排(碳正离子)三烯丙基重排(烯丙基正离子)四Fries重排(F
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级 第五章 重排反应Chapter 5: Rearrangement Reaction 第五章 重排反应 定义:同一分子内部一个原子重排到另一个原子形成新分子A:重排起点原子B:重排终点原子W:重排基团分类: 离子型机理(亲核重排亲电重排) 自由基重排 周环机理重排(σ-键迁移重排)第一节
(一)Wagner-Meerwein重排:实例分析迁移基团迁移顺序 例3. 机理:
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级 第五章 重排反应Chapter 5: Rearrangement Reaction 概述 定义:受试剂或介质的影响同一有机分子内的一个基团或原子从一个原子迁移到另一个原子上使分子构架发生改变而形成一个新的分子的反应称为重排反应A:重排起点原子B:重排终点原子W:重排基团概述 重排反应类型(按终点原子电荷分)缺电子重排富电子
Wagner-Meerwein重排(烯烃制备)重排反应历程的研究方法一 交叉实验法--分子内重排和分子间重排在反应混合物中加入另一种化合物观察产物的变化或者将两种可以发生重排的反应物放在一起分子间重排有交叉产物产生分子内重排无交叉产物产生例如:苯氨基重氮苯在酸作用下重排产物为对氨基偶氮苯如果有?-萘酚存在只得到和?-萘酚的偶联产物证明为分子间重排二 立体化学的研究如果反应物有旋光性可以根据重排
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级有机合成中的重排反应第一节 σ-迁移反应 一般地讲涉及σ-迁移反应的化合物在其邻位必须含有双键σ-迁移反应有许多种类型如[13]迁移[15]迁移[33]迁移等这些反应中旧键断裂新键形成及π键移动是协同进行的一氢原子参与的[1j]迁移 首先分析一下[13]和[15] σ-迁移时化合
Bonding weaker than covalentStereochemistryCarbocationsCarbanions Free radicals Carbenes and NitrenesMechanisms and methods of determing themEffects of structure on reactivityNucleophilic subsitutionE
第五章卤化反应卤化是向有机物质分子中引入卤素制取卤化物的化学过程。根据引入卤素的不同,卤化可分为氟化、氯化、溴化和碘化。其中氯化物和制备最为经济,氯化反应的应用也最为广泛,是本章讨论的重点。卤化按其方法分,可分为加成卤化、取代卤化和置换卤化。 卤化物中的卤原子性质相当活泼,通过卤化物的转化,可制备含有其他取代基的衍生物,在染料、农药、医药、香料等有机合成中占有重要的地位。有些卤化物可直接作为精细化
高 等 有 机 化 学 Advanced Organic Chemistry 周环反应与重排反应周环反应周环反应 不经过活性中间体只经过环状过渡态的一类协同反应(Concerted reaction)Diels-Alder反应:电环化反应:σ迁移反应: 三类有机反应主要区别 类型 中间体 与溶剂关系 离子
宋晓明化工学院精细有机合成反应11 脂肪族的亲核取代反应 饱和碳原子上的亲核取代反应最典型的反应是卤代烷与多种亲核试剂发生的亲核取代常用SN表示用SN1表示单分子亲核取代用SN2表示双分子亲核取代 (1)双分子历程(SN2) SN2表示双分子亲核取代该历程中旧的化学键断裂和新的化学键形成是同时的没有中间产物生成反应同步进行其一般通式为:Nu-: R-X [N
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