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  连锁聚合反应的一般特征一取代烯烃原则上都能够进行连锁聚合1 1－二取代烯烃原则上都能够聚合取代基X11-取代－－降低电子云密度易与富电性活性中心结合首先从位阻上来判断单体能否进行聚合电子效应来判断它属于哪一类的聚合一般而言：带有共轭体系的单体三种机理均可以聚合而带有吸电子基团的单体可以自由基聚合和阴离子聚合而带有推电子基团的单体则可以进行阳离子聚合 聚合热：聚合反应释放出来的热量聚合热的应用：判断

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  美国化学家 1909年6月9日出生于波兰本津1932年在华沙工业大学获化学工程师学位 1942年在希伯来大学获有机化学博士学位1947年在曼彻斯特大学获物理化学博士学位1949年因研究化学键离解能而获得科学博士学位同年任该校研究员 1952年起任纽约州立大学林学院教授19561964年任研究教授

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  1.单体结构决定能否聚合及聚合历程2.取代基使聚合热改变的结果和原因3.三基元反应及其特点4.引发剂和链引发反应5.自由基聚合反应速率聚合度及影响因素6.四种链转移反应对聚合反应速度及聚合度的影响7.自加速过程阻聚和缓聚8.相对分子质量控制使自由基聚合物分散度增大的原因连锁聚合反应与逐步聚合反应2活性种的产生－化合物共价键的断裂形式 碳碳双键：既可均裂也可异裂可以进行自由基聚合或离子聚合(ion

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  单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级第一章　自由基聚合反应Chapter 1 Free-Radical Polymerization学习目的要求　　学习自由基聚合反应的基本概念聚合机理基本计算进而掌握自由基聚合反应的基本规律与应用§1-1　自由基聚合反应的特点与分类▲自由基聚合反应的定义： 是单体借助于光热辐射引发剂的作用使单体分子活化为活性自由基再与

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  ▲自由基聚合反应的定义： 是单体借助于光热辐射引发剂的作用使单体分子活化为活性自由基再与单体连锁聚合形成高聚物的化学反应▲自由基聚合反应的特点：　　〆整个聚合过程分为链引发链增长链终止各步反应速率和活化能相差很大　　〆高分子瞬间形成并产品的相对分子质量不随时间变化　　〆体系内始终由单体和高聚物组成产物不能分离　　〆反应连锁进行转化率随时间的延长而增加　　〆反应是不可逆的二单体的活性　　　

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  应用公式进行计算及分析问题36 分 子 量 和 链 转 移 反 应理解影响分子量的因素主要内容§361 无链转移时的分子量§361 无链转移时的分子量§361 无链转移时的分子量2 Xn与υ的关系Xn ：平均每个大分子上的结构单元总数对自由基聚合，结构单元即单体单元动力学链长与链终止和链转移有何关系？动力学链长与聚合度有何关系？§361 无链转移时的分子量考虑双基终止（1）偶合终止eg:PS显然：