应用公式进行计算及分析问题36 分 子 量 和 链 转 移 反 应理解影响分子量的因素主要内容§361 无链转移时的分子量§361 无链转移时的分子量§361 无链转移时的分子量2 Xn与υ的关系Xn :平均每个大分子上的结构单元总数对自由基聚合,结构单元即单体单元动力学链长与链终止和链转移有何关系?动力学链长与聚合度有何关系?§361 无链转移时的分子量考虑双基终止(1)偶合终止eg:PS显然:
应用公式进行计算及分析问题36 分 子 量 和 链 转 移 反 应理解影响分子量的因素主要内容§361 无链转移时的分子量§361 无链转移时的分子量§361 无链转移时的分子量2 Xn与υ的关系Xn :平均每个大分子上的结构单元总数对自由基聚合,结构单元即单体单元动力学链长与链终止和链转移有何关系?动力学链长与聚合度有何关系?§361 无链转移时的分子量考虑双基终止(1)偶合终止eg:PS显然:
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级 连锁聚合反应 Chain Reaction三个基元反应链引发(chain initiation)链终止(chain termination)链增长(chain propagation)连锁聚合组成聚合过程中也可能存在另一个基元反应—链转移反应(chain transfer reaction)链转移反应对聚合物的分
第三章 自由基聚合一连锁聚合聚合特征:链引发链增长链终止 引言自由基阳离子和阴离子的产生:均裂的结果产生两个自由基异裂的结果形成阴离子和阳离子引发剂分解成活性中心时共价键有两种裂解形式:均裂和异裂活性中心 ( Reactive Center)自由基阴离子和阳离子均有可能作为连锁聚合的活性中心 自由基-自由基聚合反应 阳离子-阳离子聚合反应 阴离子-阴离子聚合反应 配位(阴离子)聚合必须有
1 反应速率常数的测定4 烯类单体的碳—碳双键既可均裂也可异裂因此可进行自由基聚合或阴阳离子聚合取决于取代基的诱导效应和共轭效应 乙烯分子中无取代基结构对称因此无诱导效应和共轭效应只能在高温高压下进行自由基聚合得到低密度聚乙烯在配位聚合引发体系引发下也可进行常温低压配位聚合得到高密度聚乙烯第二节 连锁聚合的单体聚合类型乙烯异戊二烯⊕偏二氯乙烯续表阴离子CF2=C
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级高分子化学第二章 自由基聚合2006.9(Radical Polymerization)22.7 阻聚和缓聚一阻聚剂和阻聚机理 上节中已经提到链转移对聚合速率的影响有三种情况:(1)新自由基的活性与原自由基活性相同聚合速率不变(2)新自由基活性减弱出现缓聚现象(3)新自由基没有引发活性聚合停止表现为阻聚作用
第三章 自由基聚合第三章 自由基聚合第三章 自由基聚合第三章 自由基聚合第三章 自由基聚合第三章 自由基聚合第三章 自由基聚合
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研究聚合反应速率RP、Mn与[I]、[M]、T等参数间的定量关系。为控制聚合过程和产物质量提供理论依据。35 聚 合 反 应 动 力 学聚合速率的表示方法 聚合速率指单位时间内单体消耗量或聚合物的生成量, 通常表示为:§351 聚合动力学研究方法35 聚 合 反 应 动 力 学单体浓度随反应时间的减少 聚合物浓度随反应时间的增加 §351 聚合动力学研究方法常用转化率~时间曲线表示反应过程中聚合速
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