① 共轭二烯的结构电子离域与共轭体系π-π共轭超共轭② 共轭二烯的性质14-加成及12-加成双烯合成 ③ 共轭二烯14-加成的理论解释缺电子p-π共轭及烯丙基正离子的特殊稳定性 (1) π-π共轭 小 结 即:α-C上σ电子云可部分离域到p空轨道上结果使正电荷得到分散 (动画CH2=CHCHCH3的结构) 丙二烯的结构13-丁二烯光照对旋
一. 共振论(Resonance Theory)经典式(价键式)1 经典结构理论学说 ? 有机结构理论原子排列不同最稳定贡献大(共价键数目最多)较稳定贡献较大(分散的正负电荷二取代双键)碳负离子孤立二烯氢化热(kJmol)较稳定1 3-己二烯共轭二烯的两种平面构象结论:共轭二烯与亲电试剂反应有两种可能的加成方式-80oC反应机理(用共振论法解释)1 2-加成产物生成较快解离也较快Die
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级 第三章 烯烃 与 炔烃 亲电加成反应与正碳离子机理自由基加成反应二烯烃的亲电加成和Diels-Alder反应炔烃的亲电加成与亲核加成氧化还原反应3.1 烯烃的命名与结构 1.命名A. 选择含有双键的最长的碳链做主链B. 编号要使双键最小 C. 合并同类取代基使命名最简 2.结构 a. ?键是由p轨道肩并肩重叠形成
定义:分子中含有碳碳叁键的烃叫做炔烃它的通式: H2n-2 . 官能团为: -C?C-CH3CH=CHC ?CH3-戊烯-1-炔 杂化轨道理论:两个成键轨道(?1 ?2)两个反键轨道 (?1 ?2) 两个成键 ? 轨道组合成了对称分布于碳碳 ? 键键 轴周围的类似圆筒形状的 ? 电子云.含碳酸的酸性强弱可用pka 判别 pka 越小酸性越强
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单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级(二) 二烯烃 烯烃分子内含有两个或多个双键的分别称为二烯烃和多烯烃多烯烃的性质与结构相似的二烯烃性质相似1 二烯烃的分类分子中含有两个以上双键的烯烃叫多烯烃 如: 135-庚三烯分子中含有两个双键的烯烃叫二烯烃又称双烯通H2n-2它比单烯多了一个双键因此又少了2个H分子中每增加一个双键则通式中H原子数减2
形状 — 梨形 ↑二炔烃的异构和命名 主 要 反 应 部 位 酸 性 逐 渐 增 强 其共轭碱的碱性逐渐减弱炔烃亲电加成的主要特征1 加成反应符合马尔科夫尼科夫规则2 生成反式加成产物3 炔烃的亲电加成反应中间体是乙烯型碳正离子其 稳定性不如烷基碳正离子所以炔烃亲电加成反应比 烯烃慢2 三键在碳链中间生成反式加
一烯烃的键参数 乙? 烯 :键能:C=C??? 610KJmol???? C—C?? ?? π键: 特点: 三个SP2轨道对称轴同平面夹角120°??????P轨道垂直于三个SP2轨道平面.C=C四烯烃分子模型结构式相同原子或基团在空间的相对位置不同 ★几何异构(geometrical isomerism) 由于环或双键不能自由旋转引
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级单击此处编辑母版标题样式第五章 炔烃和二烯烃5.1炔烃的结构和命名5.1.1炔烃的异构5.1.2炔烃的命名2.2炔烃的结构5.3 炔烃的物理性质5.4炔烃的化学性质5.4.1 炔氢的反应5.4.2 加成反应
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级制作:邓健 出版:人民卫生出版社单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级制作:邓健 出版:人民卫生出版社单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级制作:邓健 出版:人民卫生出版社第一节 烯 烃一 烯烃的结构第二节 炔 烃一 炔烃的结构二 命名和异构三 烯烃的性
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