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第十一章光谱分析法概论根据物质发射的电磁辐射或物质与辐射的相互作用,建立起的仪器分析方法统称为光学分析法。该法包含三个主要过程:(1)能源提供能量(2)能量与被测物相互作用(3)产生检测信号第一节 电磁辐射及其与物质的相互作用(一)电磁辐射和电磁波谱 光是一种电磁辐射(又称电磁波),它具有波粒二象性。其波动性用波长λ、波数σ和频率ν作表征:ν=C/λ σ= 1/λ=ν/C 光的微粒性用每个光子的能
3、散射光和反射光 I0I 测量A值时,光强度的减弱并不完全是吸光物 散射的吸收,还有:①溶剂、容器的吸收反射 反射②吸光质点的散射③吸收池内、外界面的反射解决办法溶剂 测定波长范围应基本无吸收 溶剂截止波长P260吸收池紫外光用石英池,同一套池有一致的透光性用空白溶液补尝 配制空白液(不含被测组分,其它成分与试液基本相同),测定时有3步骤:(1)、遮住光路,用电子线路调T%=0%(2)、入射光照
第二章:紫外-可见光谱Instrumentation选律和比尔-朗伯定律发色团紫外光谱的应用发色团生色团(chromophore):在紫外和可见光区产生吸收带的基团称为生色团因为只有由π→π和n→π跃迁才能产生紫外可见吸收而这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基团所以这类含有π键的不饱和基团称为生色团简单的生色团由双键或叁键体系组成如乙烯基羰基亚硝基偶氮基—NN—乙炔基腈基—C≡N等引起电子跃迁
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级Instrumental AnalysisUV-Vs第二章. 影响紫外可见光谱的因素一.常用述语:1. 发色团: 能导致化合物在紫外-可见光区产生吸收作用的基团主要是含有不饱和键和未成对电子的基团如:乙烯基-C=C-乙炔基-C≡C-羰基>C=O亚硝基-N=O偶氮基-N=N-腈基-C≡N-C=C-C=C-等相应于π→πn→
五、光电比色法(可见分光光度法) 测定 吸收可见光的有色溶液经显色反应变成有色物的溶液络合反应 显色反应类型氧化还原反应缩合反应 例如:(1)铝或锆测定作为配位体的黄酮类化合物(2)金属离子与两种以上的配位体形成多元络合物(例三元络合物) 提高选择性、灵敏度(3)显色中,加入表面活性剂,形成胶束状化合物,提高灵敏度(4)形成离子对的反应(例生物碱与酸性染料形成的离子对)(5)显色后的有机物,若溶于
光谱产生的原理光谱仪的基本构造光谱分析的应用光谱仪的操作方法图: 电场诱导产生偶极矩E吸收光谱用峰值的ε值或者用谱带的积分强度表示吸收强度用于表示这种积分强度的物理量是振子强度(oscillator strength): ? = ? 10?9∫?d? ? ×10?9?max ??12
光度计的光学性能-Δ第二章 可见紫外吸收光谱分析1S 这三类电子都可能吸收一定的能量跃迁到能级较高的反键轨道上去见如下图所示 K1)? - ? 跃迁 ?-?的能量差大?所需能量高?吸收峰在真空紫外区 (?<150nm) 饱和烃只有? ? 轨道只能产生? - ?跃迁例如: 甲烷吸收峰在125nm乙烷 吸收峰在 135nm ( < 150nm ) 羰基化合物的紫外-可见吸收光
紫外可见吸收光谱法:根据溶液中物质的分子或离子对紫外和可见光谱区辐射能的吸收来研究物质的组成和结构的方法包括比色分析法与分光光度法 由于O2N2CO2H2O等在真空紫外区(60-200 nm)均有吸收测定这一范围光谱时须将光学系统抽真空并充充入惰性气体所以真空紫外分光光度计非常昂贵在实际应用中受到一定的限制 通常所说的紫外-可见分光光度法实际上是指近紫外-可见分光光度法
第四节紫外-可见吸收光谱常规分析方法一、定性鉴别:1、依据:多数有机化合物具有紫外吸收光 谱特征。① 特征值:② 吸收光谱形状 同一化合物,在相同条件下应具有相 同的吸收光谱(即吸收曲线)2、定性鉴别方法: 对比法:(1)对比吸收光谱特征数据是否一致(2)对比吸光度比值或吸光系数比值例如:维生素B12的定性鉴别((3)对比吸收光谱一致性 同样条件下,进行: 对照品光谱曲线试样光谱曲线与 对照或文
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