1 Beckmann 重排 肟在酸如硫酸多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷三氯化磷苯磺酰氯亚硫酰氯等作用下发生重排生成相应的取代酰胺如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:?反应机理 在酸作用下肟首先发生质子化然后脱去一分子水同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上所形成的碳正离子与水反应得到酰胺迁移基团如果是手性碳原子则在迁移前后其构型不变例如:反应实例 2 Birch
Arbuzov反应??? 亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:卤代烷反应时其活性次序为:RI >RBr >RCl除了卤代烷外烯丙型或炔丙型卤化物??卤代醚?? 或 ??卤代酸酯对甲苯磺酸酯等也可以进行反应当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时总是先脱除含碳原子数最少的基团??? 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得
有机化学人名反应Arbuzov反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:卤代烷反应时其活性次序为:RI >RBr >RCl除了卤代烷外烯丙型或炔丙型卤化物??卤代醚?? 或 ??卤代酸酯对甲苯磺酸酯等也可以进行反应当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时总是先脱除含碳原子数最少的基团??? 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制
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Baeyer-Villiger 氧化Beckmann 重排肟在酸如硫酸多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷三氯化磷苯磺酰氯亚硫酰氯等作用下发生重排生成相应的取代酰胺如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:反应机理??? 在酸作用下肟首先发生质子化然后脱去一分子水同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上所形成的碳正离子与水反应得到酰胺迁移基团如果是手性碳原子则在迁移前后其构型不变例如: 反应
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Arbuzov反应??? 亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:卤代烷反应时,其活性次序为:R'I R'Br R'Cl。除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、??卤代醚、?? 或 ??卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。??? 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基
有机人名反应专题讲解Arbuzov反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:卤代烷反应时其活性次序为:RI >RBr >RCl除了卤代烷外烯丙型或炔丙型卤化物??卤代醚?? 或 ??卤代酸酯对甲苯磺酸酯等也可以进行反应当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时总是先脱除含碳原子数最少的基团??? 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯
1.Arbuzov 反应 ???卤代烷反应时,其活性次序为:R'I R'Br R'Cl。除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。本反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得: ????? 一般认为是按 SN2 进行的分子内重排反应:
常见有机人名反应和规则Beckman?贝克曼重排:酮肟在酸性条件下变酰胺的反应(己内酰胺)Cannizzarro?康尼查罗歧化:无α-H的醛在强碱下生成醇和羧酸的反应(苯甲醛)Claisen?克莱森酯缩合:酯在强碱下形成碳负离子对另一酯进行亲核加成消去的反应(有机合成最重要的反应之一)Clemmensen?克莱门森还原法:醛酮在锌汞齐和浓盐酸下还原为烃的反应(羰基变亚甲基)Cope?科浦消去反应:
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