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  单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级第三章 自由基聚合反应 3.1 概述 烯类单体在聚合条件下碳碳双键被打开通过链式聚合反应生成乙烯基聚合物： 链式聚合的反应历程根据反应活性中心的性质可分为自由基聚合阳离子聚合阴离子聚合和配位聚合等其中以自由基聚合不论是在理论研究上还是应用上占主导地位是整个链式聚合的基础 乙烯基聚合物在高分

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  ▲自由基聚合反应的定义： 是单体借助于光热辐射引发剂的作用使单体分子活化为活性自由基再与单体连锁聚合形成高聚物的化学反应▲自由基聚合反应的特点：　　〆整个聚合过程分为链引发链增长链终止各步反应速率和活化能相差很大　　〆高分子瞬间形成并产品的相对分子质量不随时间变化　　〆体系内始终由单体和高聚物组成产物不能分离　　〆反应连锁进行转化率随时间的延长而增加　　〆反应是不可逆的二单体的活性　　　

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  连锁聚合反应的一般特征一取代烯烃原则上都能够进行连锁聚合1 1－二取代烯烃原则上都能够聚合取代基X11-取代－－降低电子云密度易与富电性活性中心结合首先从位阻上来判断单体能否进行聚合电子效应来判断它属于哪一类的聚合一般而言：带有共轭体系的单体三种机理均可以聚合而带有吸电子基团的单体可以自由基聚合和阴离子聚合而带有推电子基团的单体则可以进行阳离子聚合 聚合热：聚合反应释放出来的热量聚合热的应用：判断

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  单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级 2.6自由基聚合反应机理 一自由基聚合反应的基元反应 ⒈ 链引发反应(chain initiation) ⒉ 链增长反应(chain propagation)

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  美国化学家 1909年6月9日出生于波兰本津1932年在华沙工业大学获化学工程师学位 1942年在希伯来大学获有机化学博士学位1947年在曼彻斯特大学获物理化学博士学位1949年因研究化学键离解能而获得科学博士学位同年任该校研究员 1952年起任纽约州立大学林学院教授19561964年任研究教授

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  ▲自由基聚合反应的定义： 是单体借助于光热辐射引发剂的作用使单体分子活化为活性自由基再与单体连锁聚合形成高聚物的化学反应▲自由基聚合反应的特点：　　〆整个聚合过程分为链引发链增长链终止各步反应速率和活化能相差很大　　〆高分子瞬间形成并产品的相对分子质量不随时间变化　　〆体系内始终由单体和高聚物组成产物不能分离　　〆反应连锁进行转化率随时间的延长而增加　　〆反应是不可逆的二单体的活性　　　

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  单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级第一章　自由基聚合反应Chapter 1 Free-Radical Polymerization学习目的要求　　学习自由基聚合反应的基本概念聚合机理基本计算进而掌握自由基聚合反应的基本规律与应用§1-1　自由基聚合反应的特点与分类▲自由基聚合反应的定义： 是单体借助于光热辐射引发剂的作用使单体分子活化为活性自由基再与

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  单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级§1-6　自由基聚合反应的影响因素自由基聚合反应的影响因素　　原料纯度与杂质　　引发剂浓度　　单体浓度　　体系黏度　　聚合温度　　聚合压力等　　其中引发剂浓度单体浓度可以通过前面的定量关系式直接得出黏度的影响主要体现在聚合速率变化曲线之中为此重点考虑原料纯度与杂质聚合温度聚合压力等对自由基聚合反应的影响§1-6　自由基聚合反应