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Arbuzov反应??? 亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:卤代烷反应时其活性次序为:RI >RBr >RCl除了卤代烷外烯丙型或炔丙型卤化物??卤代醚?? 或 ??卤代酸酯对甲苯磺酸酯等也可以进行反应当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时总是先脱除含碳原子数最少的基团??? 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得
有机化学人名反应Arbuzov反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:卤代烷反应时其活性次序为:RI >RBr >RCl除了卤代烷外烯丙型或炔丙型卤化物??卤代醚?? 或 ??卤代酸酯对甲苯磺酸酯等也可以进行反应当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时总是先脱除含碳原子数最少的基团??? 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制
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有机化学一烯烃1卤化氢加成(1)【马氏规则】在不对称烯烃加成中氢总是加在含碳较多的碳上【机理】【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体【注】碳正离子的重排(2)【特点】反马氏规则【机理】自由基机理(略)【注】过氧化物效应仅限于HBr对HClHI无效【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体【例】2硼氢化—氧化【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇加成是顺式的
1 Beckmann 重排 肟在酸如硫酸多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷三氯化磷苯磺酰氯亚硫酰氯等作用下发生重排生成相应的取代酰胺如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:?反应机理 在酸作用下肟首先发生质子化然后脱去一分子水同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上所形成的碳正离子与水反应得到酰胺迁移基团如果是手性碳原子则在迁移前后其构型不变例如:反应实例 2 Birch
Baeyer-Villiger 氧化Beckmann 重排肟在酸如硫酸多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷三氯化磷苯磺酰氯亚硫酰氯等作用下发生重排生成相应的取代酰胺如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:反应机理??? 在酸作用下肟首先发生质子化然后脱去一分子水同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上所形成的碳正离子与水反应得到酰胺迁移基团如果是手性碳原子则在迁移前后其构型不变例如: 反应
1.Arbuzov 反应 ???卤代烷反应时其活性次序为:RI >RBr >RCl除了卤代烷外烯丙型或炔丙型卤化物a-卤代醚a- 或 b-卤代酸酯对甲苯磺酸酯等也可以进行反应当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时总是先脱除含碳原子数最少的基团本反应是由醇制备卤代烷的很好方法因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得: ????? 一般认为是按 SN2 进行的分子内重排反应: ??2.Arndt
1.Arbuzov 反应 ?? 卤代烷反应时其活性次序为:RI >RBr >RCl除了卤代烷外烯丙型或炔丙型卤化物a-卤代醚a- 或 b-卤代酸酯对甲苯磺酸酯等也可以进行反应当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时总是先脱除含碳原子数最少的基团本反应是由醇制备卤代烷的很好方法因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得: ??一般认为是按 SN2 进行的分子内重
有机化学人名反应 ? HYPERLINK :1.syphu.eduyjhxzyxtrmfyBeckmann.htm Beckmann HYPERLINK :1.syphu.eduyjhxzyxtrmfyBeckmann.htm 重排 HYPERLINK :1.syphu.eduyjhxzyxtrmfyBirch.
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