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共聚合反应的一般 概念 动力学和组成相当复杂 ki1链增长M2? M1R t12某一瞬间进入共聚物中的M1单体单元k12 [M1 ?] [M2] k22 [M2 ?] [M2] d [M2 ?] =d [M2] r1 [M1] [M2] [M1]d[M2]式中: W1W2代表某瞬间原料单体混合物中单体M1 M2所占的重量百分数 M1`M2`代表单体M1M
组成控制对产品性能很重要:丁苯橡胶:S% 22~25%可作轮胎S%↑ 硬度提高,作硬橡胶用S%↓ 耐寒性↑ 423 共聚组成与转化率的关系1)组成由性能要求而定;2)共聚物组成通常与原料组成不同;3)共聚过程中,共聚物组成一般随转化率 在不断变化423 共聚组成与转化率的关系问题???如何合成所需组成的共聚物:了解共聚物组成如何变化知道如何进行控制1、转化率对共聚物组成的影响 a 定性描述例子:
第 四 章自由基共聚合Free Radical copolymerization 了解共聚物的类型及命名;掌握二元共聚物的组成及其共聚行为类型;掌握单体和自由基活性的判断方法及Q-e概念。本章要点:1 概念均聚反应(homo-polymerization ):只有一种单体参与的链式聚合反应,其产物称为均聚物(homopolymer)。41 概述 共聚合反应(copoly-merization):由
回顾: 在均聚反应中,无法比较单体和自由基的活性, 如单体活性 StVAc45 单体和自由基的活性45 单体和自由基的活性原因1)增长反应的kp的大小,不仅取决于M还取 决于M *; 2) 缺少比较的标准,参考体系不一致。所以不同单体对相同自由基的反应性;不同自由基与相同单体的反应性1 单体的相对活性 判据1/r1,单体M2活性越高。 45 单体和自由基的活性2 自由基活性判据:k12 不同自由基
也叫空间位阻效应由于取代基(原子或原子团)具 有一定的体积位置和数量等因素从而将中心原子 在空间上进行一定的遮蔽进而在反应时对基团进攻 中心原子形成一定的困难阻碍这就叫(取代基的) 位阻效应 (2)吸电基团可使形成的阴离子活性种具有共轭稳定作 用例如丙烯腈中的氰基能使负电荷在C-N两个原 子上离域共振而稳定从而利于链的增长:
第 四 章自由基共聚合Free Radical copolymerization 了解共聚物的类型及命名;掌握二元共聚物的组成及其共聚行为类型;掌握单体和自由基活性的判断方法及Q-e概念。本章要点:1 概念均聚反应(homo-polymerization ):只有一种单体参与的链式聚合反应,其产物称为均聚物(homopolymer)。41 概述 共聚合反应(copoly-merization):由
组成控制对产品性能很重要:丁苯橡胶:S% 22~25%可作轮胎S%↑ 硬度提高,作硬橡胶用S%↓ 耐寒性↑ 423 共聚组成与转化率的关系1)组成由性能要求而定;2)共聚物组成通常与原料组成不同;3)共聚过程中,共聚物组成一般随转化率 在不断变化423 共聚组成与转化率的关系问题???如何合成所需组成的共聚物:了解共聚物组成如何变化知道如何进行控制1、转化率对共聚物组成的影响 a 定性描述例子:
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