单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级第十八章 协同反应协同反应(pericyclic reactions) 协同反应:在化学反应过程中 能形成环状过渡态的协同反应电环化反应环加成反应?迁移反应 第一节 电环化反应 (Electrocyclic Reactions) 在光或电的作用下共轭烯烃转变为环烯烃或它的逆反应—— 环烯烃开环变为共轭烯烃的反应p轨
第十八章:协同反应习 题1.给出下列反应条件。 2.写出下列反应类型。注:1,2,4三叔丁基苯只能在光照下转化成杜瓦(Dewar)苯加热条件下不能进行反应。3.完成下列反应。 第一步[4+2]环加成;第二步[2+2]环加成 第一步季铵碱的消除;第二步[3,3]迁移(Cope重排)4. 4-溴-2-环戊烯酮在环戊二烯存在下与碱加热反应,其副产物中有两个分子式为C10H10O的化合物A和B,写出它们
(一)Wagner-Meerwein重排:实例分析迁移基团迁移顺序 例3. 机理:
12 周环反应121电环化反应(electrocyclic reaction)电环化产物可能存在立体异构体。周环反应的特征:(1) 反应中间体或过渡态不带电荷,即无离子或自由基存在;(2) 不要酸碱催化,也不受溶剂极性影响,但受光或热制约;(3) 反应是立体专一性的;周环反应分为三类:电环化反应,环加成反应,σ-迁移反应。在线型共轭体系的两端,由两个π电子生成一个新的σ键或其逆反应,称为电环化反应
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热力学 Thermodynamics动力学 Kinetics反应机制 Reaction Mechanism反应的方向活性与选择性反应活泼中间体 Active Intermediates有机反应机制的研究方法△H0 --- Enthalpy(焓)changeWhen △H0 is negative the reaction releases heat and is exothermic(放热的).
第十章 醇、酚AlcoholAlcohol第一部分 醇(1)主要内容 醇的结构、命名和物理性质羟基氢的弱酸性(醇与活泼金属及强碱的反应) 羟基氧的亲核性和碱性(醚化和酯化反应) 醇羟基的取代(羟基卤代的方法,SOCl2氯代的立体化学) 醇类的消除(两种消除方法及取向) 醇类的氧化(选择性的氧化剂对醇类的氧化) 醇和酚的分子中都含有羟基(-OH),羟基与饱和碳原子直接相连者称为醇,而与芳环的的碳原子
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级第八章 酰化反应 有机化合物分子中与碳原子氮原子氧原子或硫原子上引入酰基的反应叫做酰化反应 酰基指的是从含氧的无机酸和有机羧酸或磺酸的分子中除去一个或几个羟基后剩余的基团 概述Z=卤素OCOROHORNHR等GH为被酰化物酰化反应通式为
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级Chapter 18 Pericyclic Reactions第十八章 周环反应 (教案)(学时数:4)教学目的和要求要求学生基本掌握周环反应的类型前线轨道理论对周环反应的解释了解分子轨道对称守恒规则能量相关理论和芳香过渡态理论的基本内容教学重点: 周环反应的概念 前线轨道理论
第十八章周环反应电环化反应环加成反应?-迁移反应周环反应是经历环状过渡态的协同反应;协同反应是指旧化学键断裂和新化学键的生成在同一过渡态内完成,反应没有产生活性中间体, 周环反应的特点: 1.协同过程,无活性中间体生成; 2.立体专一反应 ; 3.反应条件只需光照(h?)或加热(?)。181电环化反应电环化反应:共轭多烯与共轭环烯在加热或光照条件下的相互转化,同时单双键互变。 根据链状共轭多烯的?
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