高 分 子 化 学 阳 离 子 聚 合 阳 离 子 聚 合 阳 离 子 聚 合 阳 离 子 聚 合 由于H引发通常得到低分子量的产物因此脱H链转移易导致聚合产物分子量的下降和分子量分布变宽是不希望发生的副反应为了保证得到高分子量聚合产物阳离子聚合往往在很低的温度下进行也可以通过添加Lewis碱加以抑制生成支化高分子 阳离子聚合机理:快引发快增长易转移难终止
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级第五章 离子聚合Ionic Polymerization1(1)离子聚合基本原理(2)阴(阳)离子聚合的简单机理催化剂基本要求掌握:25.1 引言 ? Introduction离子聚合:活性中心是离子的聚合离子聚合与自由基聚合聚合活性种不同的根本区别离子聚合的活性种是带电荷的离子碳阴离子:碳阳离子:阴离子聚合阳离子聚合3羰基
高 分 子 化 学一般特性:(1)多种链增长活性种共存:紧密离子对溶剂分离离子对和自由离子都具有链增长活性(2)单体与引发剂之间有选择性:能引发A单体聚合的引发剂不一定能引发B单体聚合如H2O对一般单体而言不具备引发聚合活性但对于一些带强吸电子取代基的11-二取代乙烯基由于单体活性很高因此即使象H2O这样非常弱的碱也能引发聚合如:(1)带吸电子取代基的乙烯基单体 一方面吸电子性能能使双
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级????????第 六 章 配位聚合Coordination polymerization本章主要内容:引言聚合物的立构规整性配位聚合的基本概念Zegler-Natta引发体系α-烯烃的配位阴离子聚合极性单体的配位阴离子聚合二烯烃的配位阴离子聚合物教学目的及要求:掌握:聚合物的立构现象等规度定向聚合配位聚合等基本概念Zegl
与阳离子聚合相比:. 聚合温度: 可以较高(高于室温):不如阳离子聚合 对温度敏感. 溶剂:多为烷烃芳烃或醚类 卤代烷酯酮等不常用主要是容易与碳 阴离子反应. 机理: 难转移无终止A. 以萘钠为引发剂THF为溶剂使S聚合叔胺:R3P R3N直接与双键加成生成负碳离子或与共引发剂作用放出一个阴离子OH-.这
第六章 离子聚合 离子聚合的发展导致了活性聚合的诞生这是高分子发展史上的重大转折点它使高分子合成由必然王国向自由王国迈出了关键的一步通过阴离子活性聚合可实现高分子的分子设计制备预定结构和分子量的聚合物 阴离子活性聚合在制备嵌段共聚物接枝共聚物星状聚合物等方面有十分重要的作用 目前活性聚合领域已扩展到阳离子聚合自由基聚合和基团转移聚合 配位聚合在本质上属于阴离
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单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级复旦大学药学院药剂学教研室单击此处编辑母版标题样式离子型聚合_阳离子型聚合 阳离子型聚合的活性中心是阳离子41620221复旦大学药学院药剂学教研室离子型聚合_阴离子型聚合 阴离子型聚合的活性中心是碳负离子41620222复旦大学药学院药剂学教研室离子型聚合_配位离子型聚合 配位离子型聚合的活性中心是具有金属碳键的配位离子 41620223复旦大学药
高 分 子 化 学 引 言逐步聚合反应具体反应种类很多概括起来主要有两大类:缩合聚合(Polycondensation) 和 逐步加成聚合(Polyaddition)b. 聚醚化反应:二元醇与二元醇反应n HO-R-OH n HO-R-OHH-[HN(CH2)6NH-OC(CH2)4CO)n-OH (2n-1) H2O(2) 逐步加成聚合 平衡线型逐步聚合b. 两功能基相同 但相互不
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