??第二章 高聚物的聚集态结构(Structure of molecular aggregation of polymers)聚集态结构:高分子链之间的排列和堆砌结构也称为超分子结构聚集态结构的变化导致材料的性能变化加工中赋予材料以什么样的聚集态结构直接影响使用的性能 高聚物分子间的作用力 高分子的聚集态结构模型 高聚物结晶的形态和结构 高聚物的结晶过程 结晶热力学 高聚物的取向态结构 高聚物的
第二章 高分子聚集态结构? ?1定义下列术语:??1)晶态液态气态玻璃态液晶态取向态2)分子晶体原子晶体离子晶体3)七个晶系:立方六方四方菱方正交单斜三斜4)单晶多晶同素异晶5)折叠键晶片伸直键晶体6)球晶串晶纤维状晶体7)结晶度晶片厚度长周期8)阿芙拉密指数9)结晶速率10)单轴取向双轴取向取向函数双折射度11)熔点玻璃化转变温度12)界面?2聚乙烯晶胞中含几个链节?3球晶串晶伸直链晶体
结晶模型——缨状胶束模型 fringed micellar model中子小角散射技术实验支持Flory的模型发现结晶PE分子链的旋转半径以及熔体中的分子链旋转半径与θ条件下的分子链旋转半径相同因而证明PE在片晶中不可能是邻近规则折迭结构否则旋转半径要改变 高聚物的结晶过程 无规线团模型 单轴取向和双轴取向 结晶-结晶共混物共混结构
高分子的凝聚态结构: 指高分子链之间的排列和堆砌结构它包括晶态结构非晶态结构取向态结构液晶态结构结晶度的测定711内聚能151719E2θa立方晶系二聚合物的晶体结构每一个晶胞中含有单体单元的数目是12三聚合物的结晶形态指围绕某一质点的最邻近质点的配置有一定34b. SEM观察:具有规则几何形状的薄片状的晶体 --属于单晶a. 生成条件:聚乙烯40那么通常情况下的聚合物结晶都是一种亚稳态
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熵是量度体系无序程度的热力学函数体系的熵值与构象数之间的关系服从波尔兹蔓公式: 式中k是波尔兹蔓常数研究对象构型:结构单元在空间的排布与化学键有关第八章 高分子的聚集态结构一 小分子的聚集态结构二 高聚物的聚集态结构取向态一个物体的质点究竟采取哪种排列方式从热力学的观点而言主要看哪种排列状态最稳定吉布氏自由能最小最稳定吉布氏自由能的热力学函数关系为:G(吉氏自由能)汽化时所作的膨胀功一
高分子结构的主要特征5杂链高分子4. 梯形和双螺旋形高分子:PTFE:-CF2-CF2-有机氟材料是高性能材料是极端恶劣环境条件下工程技术的首选材料如:聚醋酸乙烯酯水解得到1. 线形高分子(linear polymer) : 分子长链可以蜷曲成团线形的分子间没有化学建键结合在受热或者受力的情况下分子间可以相互移动因此线型高聚物可以在适当的溶剂中溶解加热时可以熔融易于加工成型?(): 橡
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总活化能 : E= (Ep-Et2)Ed2(表观活化能) 这里取 Ep=29kJmol Et=17 kJmol Ed=125kJmol结论:加速现象与体 系粘度有直接关系8同理Rp =[ kpkt 12] { f kd[I]12[M] }良溶剂聚合过程中聚合速率:改用较低活性引发剂补加引发剂
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