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    单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级macromolecle chemistry高分子化学2011.9-2012.1教材:《高分子化学》潘祖仁主编主讲教师:张小博第3讲1 Chapter 3 Free Radical Polymerization 高分子化学3.1 连锁聚合反应3.2 自由基聚合机理3.6 阻聚和缓聚3.5 影响自由基聚合反应的因素3.4

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    第三章 自由基聚合第三章 自由基聚合第三章 自由基聚合第三章 自由基聚合第三章 自由基聚合第三章 自由基聚合第三章 自由基聚合

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    2自由基聚合反应速率的推导M 由于诱导分解和或笼蔽效应伴随的副反应初级自由基或分解的引发剂并不全部参加引发反应故需引入引发剂效率f .(6)(8)总聚合速率常数k: k=kp(kdkt)12IV 上述式(13)微观动力学方程是在三个假定下推导出来的:(15)从式(21)可知总活化能E=(Ep-Et2)Ed2(曲线上数字表示M

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    研究聚合反应速率RP、Mn与[I]、[M]、T等参数间的定量关系。为控制聚合过程和产物质量提供理论依据。35 聚 合 反 应 动 力 学聚合速率的表示方法 聚合速率指单位时间内单体消耗量或聚合物的生成量, 通常表示为:§351 聚合动力学研究方法35 聚 合 反 应 动 力 学单体浓度随反应时间的减少 聚合物浓度随反应时间的增加 §351 聚合动力学研究方法常用转化率~时间曲线表示反应过程中聚合速

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    研究聚合反应速率RP、Mn与[I]、[M]、T等参数间的定量关系。为控制聚合过程和产物质量提供理论依据。35 聚 合 反 应 动 力 学聚合速率的表示方法 聚合速率指单位时间内单体消耗量或聚合物的生成量, 通常表示为:§351 聚合动力学研究方法35 聚 合 反 应 动 力 学单体浓度随反应时间的减少 聚合物浓度随反应时间的增加 §351 聚合动力学研究方法常用转化率~时间曲线表示反应过程中聚合速

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    回顾: 在均聚反应中,无法比较单体和自由基的活性, 如单体活性 StVAc45 单体和自由基的活性45 单体和自由基的活性原因1)增长反应的kp的大小,不仅取决于M还取 决于M *; 2) 缺少比较的标准,参考体系不一致。所以不同单体对相同自由基的反应性;不同自由基与相同单体的反应性1 单体的相对活性 判据1/r1,单体M2活性越高。 45 单体和自由基的活性2 自由基活性判据:k12 不同自由基

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    回顾: 在均聚反应中,无法比较单体和自由基的活性, 如单体活性 StVAc45 单体和自由基的活性45 单体和自由基的活性原因1)增长反应的kp的大小,不仅取决于M还取 决于M *; 2) 缺少比较的标准,参考体系不一致。所以不同单体对相同自由基的反应性;不同自由基与相同单体的反应性1 单体的相对活性 判据1/r1,单体M2活性越高。 45 单体和自由基的活性2 自由基活性判据:k12 不同自由基

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    单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级 连锁聚合反应 Chain Reaction三个基元反应链引发(chain initiation)链终止(chain termination)链增长(chain propagation)连锁聚合组成聚合过程中也可能存在另一个基元反应—链转移反应(chain transfer reaction)链转移反应对聚合物的分

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    第三章 自由基聚合一连锁聚合聚合特征:链引发链增长链终止 引言自由基阳离子和阴离子的产生:均裂的结果产生两个自由基异裂的结果形成阴离子和阳离子引发剂分解成活性中心时共价键有两种裂解形式:均裂和异裂活性中心 ( Reactive Center)自由基阴离子和阳离子均有可能作为连锁聚合的活性中心 自由基-自由基聚合反应 阳离子-阳离子聚合反应 阴离子-阴离子聚合反应 配位(阴离子)聚合必须有

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    聚合物和单体元素组成结构的变化 自由基聚合——俄裔美国化学家Gomberg在1900年首次得到三苯基甲基自由基之后基于自由基聚合的各种化学反应呈出不穷连锁聚合反应 <概述>RR活活离单体转化率1链式聚合反应的单体因此带给电子基团的烯类单体易进行阳离子聚合如X = -R-OR-SR-NR2等1链式聚合反应的单体 链引发反应 引发剂分解产生初级自由基 初

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