中山大学药学院黄玲,讲师Tel: ,Email:HuangL72@办公室:药学院大楼510第九章消去反应有机化学习题课理论知识回顾281 E1和E2反应(机理、影响因素、区域选择性、立体化学、S/E竞争问题)82 E1cB反应(底物结构特点、机理、区域选择性、Hoffmann消去)1、E2消去反应的机理 E1, E2, and E1cB1、E2Mechanism:协同反应Reactivity:离
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级第九章 消去反应第九章 消去反应9—1 离子型消去反应历程气相:成烯消去反应可通过——(1)环 状过渡态(2)自由基进行反应溶液:消去反应——离子型反应分为三 类(1)E1(2)E2(3)E1CB历程一E1历程第一步生成碳正离子第二步β—碳上失去一个质子而生成烯烃如:动力学表现为一级反应反应历程
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级消除反应 消除反应(Elimination Reaction) 是指从有机分子中排除去一个小分子( H2ONH3)或两个原子或基团生成双键叁键或环状结构化合物的反应 (1)α-消除(或11-消除)反应得卡宾(碳烯)或氮宾(乃春氮烯)卡宾为6电子结构(2)β-消除(或12-消除)反应 形成不饱和键.(3)γ—消除(或13-消除)
高 等 有 机 化 学 季铵碱消去反应目 录硫酸酯或磺酸酯的溶剂解相对速度E1E2和E1CB均为极限历程在它们之间还有很多中间类型的历程含有叔烃基或α-C上连有芳基的仲烃基且β-C上没有吸电子基的作用物离去基团的倾向大试剂的碱性不很强溶剂的极性大消去反应按E1历程进行当作用物β-C上有吸电子的取代基离去基离去倾向较小试剂的碱性强消去反应按E1CB历程进行按E2历程进行的消去反应一般为含伯烃基的
第九章 消除反应3Bredt规则㈣溶剂对消除和取代比例的影响 3Chugaev反应
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级 第七章 消除反应 消除反应:是指从一个分子中除去两个原子或基团 生成不饱和化合物或环状化合物的反应 α-消除:从同碳原子上消除两个原子或基团形成卡宾有些反应也产生氮烯β-消除:γ-消除:两个原子或基团也可以从相隔更远的位置上除去.14-消除第一节 消
第九章 消去反应9.1概述 1.?-消去得卡宾或氮宾 1.1-消去卡宾为6电子结构?-消去反应又叫12-消去反应 形成不饱和键.历程分为:离子型消去自由基消去和周环历程9.2消去反应历程9.2.1E1E2E1cb及Ei历程E1历程v=k[底物]与SN1相似一级反应可发生重排不同处在快步骤中失去?-H.2. E1cb历程β-H酸性强一级反应中间体为C-离子要求β碳上连有强吸电基3.E2消除
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级第 9 章 氧化反应 氧化反应是自然界普遍存在的一类重要反应在有机合成中多数有机化学家认为它应包括下列几个方面: (1)氧对底物的加成如乙烯转化为环氧乙烷的反应 (2)脱氢如乙醇氧化为乙醛的反应 (3)从分子中除去一个电子如酚氧负离子转化为酚氧自由基的反应 醇羟基和酚羟基的氧化反应烯烃双键的氧化反应芳烃侧链烯
学习目标20232152023215二常用磺化剂二常用磺化剂一用于药物合成中制备所需的原料或中间体二在药物合成中起定位基的作用三对药物进行结构修饰 返回二在药物合成中起定位基的作用1.芳环上存在供电子基团时的影响 使芳环邻对位上的电子云密度增加有利于磺酸基在邻对位上的取代用硫酸在不太高的温度下即可进行 2.芳环上存在吸电子基团时的影响 使芳环上的电
高 等 有 机 化 学 Advanced Organic Chemistry 周环反应与重排反应周环反应周环反应 不经过活性中间体只经过环状过渡态的一类协同反应(Concerted reaction)Diels-Alder反应:电环化反应:σ迁移反应: 三类有机反应主要区别 类型 中间体 与溶剂关系 离子
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