单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级一阻聚剂与缓聚剂第2.7节 自由基聚合的阻聚与缓聚 能使每个活性自由基消失而使聚合停止的的化合物称为阻聚剂(inhibitor)即具有阻聚功能的物质 阻聚——阻止或停止聚合反应的进行 缓聚——使聚合反应以较低速率进行 只部分消灭活性自由基或能使聚合反应速率减慢的化合物称为缓聚剂(retarding agents
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级3.7 阻聚剂与缓聚剂阻聚剂和缓聚剂的类型(四类)烯丙基单体的自动阻聚作用阻聚剂的应用和选择 3.7 阻聚剂与缓聚剂 能与链自由基反应生成非自由基或不能引发单体聚合的低活性自由基而使聚合反应完全停止的化合物称为阻聚剂(inhibitor)能使聚合反应速率减慢的化合物称为缓聚剂(retarding agents
也叫空间位阻效应由于取代基(原子或原子团)具 有一定的体积位置和数量等因素从而将中心原子 在空间上进行一定的遮蔽进而在反应时对基团进攻 中心原子形成一定的困难阻碍这就叫(取代基的) 位阻效应 (2)吸电基团可使形成的阴离子活性种具有共轭稳定作 用例如丙烯腈中的氰基能使负电荷在C-N两个原 子上离域共振而稳定从而利于链的增长:
第二章 自由基聚合单体聚合物连锁聚合逐步聚合自由基聚合离子聚合配位聚合缩合聚合逐步加聚聚乙烯 PE 聚丙烯 PP聚苯乙烯 PS聚丙烯腈 PAN有机玻璃 PMMA 聚醋酸乙烯 PVAc聚四氟乙烯 PTFE自由基反应聚合2.1 连锁聚合 也叫链式聚合(chain reaction) 主要是乙烯类单体的聚合连锁聚合特点:此外还存在链转移反应(chain transfer reaction)可对聚合物的
概述 单体 聚合机理 链引发反应 阻聚与缓聚 聚合速率 分子量高聚物 概 述(Introduction)带有给电子基团的烯类单体易进行阳离子聚合如X = -R-OR等如异丁烯(ii) X为吸电子基团B-CH2=CH2结构对称偶极距=0难以诱导极化 π 键难均裂需在高温高压下才能进行自由基聚合(iii) 12双取代—— CHX=CHY空间位阻大且对称性好不易极化一般不发生自由基聚合(
自由基聚合及实施方法一解释概念:1引发剂效率和引发剂半衰期2动力学链长及其表达式3链自由基的等活性理论4自动加速现象 自动加速效应 自由基聚合的凝胶效应5配位聚合阴离子聚合阳离子聚合6自由基聚合的双基终止歧化终止偶合终止7阻聚缓聚阻聚剂分子量调节剂8链转移常数的定义及表达式二回答下列问题:1自由基聚合是由哪些基元反应组成的其中决定聚合反应的速率的基元反应是什么决定大分子链结构的基元反应是什么决
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级 连锁聚合反应 Chain Reaction三个基元反应链引发(chain initiation)链终止(chain termination)链增长(chain propagation)连锁聚合组成聚合过程中也可能存在另一个基元反应—链转移反应(chain transfer reaction)链转移反应对聚合物的分
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级macromolecle chemistry高分子化学2011.9-2012.1教材:《高分子化学》潘祖仁主编主讲教师:张小博第3讲1 Chapter 3 Free Radical Polymerization 高分子化学3.1 连锁聚合反应3.2 自由基聚合机理3.6 阻聚和缓聚3.5 影响自由基聚合反应的因素3.4
第三章 自由基聚合一连锁聚合聚合特征:链引发链增长链终止 引言自由基阳离子和阴离子的产生:均裂的结果产生两个自由基异裂的结果形成阴离子和阳离子引发剂分解成活性中心时共价键有两种裂解形式:均裂和异裂活性中心 ( Reactive Center)自由基阴离子和阳离子均有可能作为连锁聚合的活性中心 自由基-自由基聚合反应 阳离子-阳离子聚合反应 阴离子-阴离子聚合反应 配位(阴离子)聚合必须有
聚合物和单体元素组成结构的变化 自由基聚合——俄裔美国化学家Gomberg在1900年首次得到三苯基甲基自由基之后基于自由基聚合的各种化学反应呈出不穷连锁聚合反应 <概述>RR活活离单体转化率1链式聚合反应的单体因此带给电子基团的烯类单体易进行阳离子聚合如X = -R-OR-SR-NR2等1链式聚合反应的单体 链引发反应 引发剂分解产生初级自由基 初
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