第七节 可逆电池热力学 一、电池反应的能斯特方程(?rGm)T,p = -zEF当参加电池反应的组分均处于标准状态时,上式为 将上面两式代入化学反应等温方程式在恒温、恒压下吉布斯函数的增量等于可逆的非体积功电功可得到可逆电池的基本关系式能斯特方程该式表示在恒定温度下,电池电动势与参加反应的各组分活度间的定量关系。 一、电池反应的能斯特方程举例:试计算在298 K时,电池Pt|H2(100kPa)|
电化学该式表示在恒定温度下电池电动势与参加反应的各组分活度间的定量关系 H2 (p) AgCl (s) ?? H( ) Cl?( ) Ag (s)将(?rGm)Tp = -zEF代入上式得 二可逆电池的热力学函数正极反应 O2(p?) 2H( ) 2e? ?? H2O(l)
第五节可逆电池一、可逆电池与不可逆电池1 可逆电池的3个条件 如电动势为E的铜锌电池,将一外加电动势E’与之相联。当E E’,电池将放电 (1) 化学反应可逆,即电池充、放电反应互为逆反应可逆电池的概念十分重要,因为只有可逆电池才能进行严格的热力学处理。负极反应Zn ?? Zn2+ + 2e?正极反应Cu2+ + 2e? ?? Cu电池反应Zn + CuSO4 ?? Cu + ZnSO4当EE’,
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单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二层第三层第四层第五层第八章 可逆电池电动势及其应用§8.0 引言 热力学第二定律告诉我们: 等温等压下体系吉布斯自由能的减少量不少于体系所作的非膨胀功对于可逆反应: 若非膨胀功 Wf 仅电功一种即对于可逆电池反应:(F:法拉第常数) 其中 n: 电池反应电子转移 mol 数 nF:电池反应的电量(单位 C)
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