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  第 三 章自由基聚合Free Radical Polymerization引言连锁聚合的单体聚合热力学自由机聚合机理引发反应聚合速率分子量和链转移阻聚和缓聚反应速率常数的测定分子量分布主要内容聚合反应的分类★按单体和聚合物组成结构变化可以分为(Carothers) ： 加聚(addition polymerization) 缩聚(polycondensation)按聚合机理可以分为(Flory)

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  应用公式进行计算及分析问题36 分 子 量 和 链 转 移 反 应理解影响分子量的因素主要内容§361 无链转移时的分子量§361 无链转移时的分子量§361 无链转移时的分子量2 Xn与υ的关系Xn ：平均每个大分子上的结构单元总数对自由基聚合，结构单元即单体单元动力学链长与链终止和链转移有何关系？动力学链长与聚合度有何关系？§361 无链转移时的分子量考虑双基终止（1）偶合终止eg:PS显然：

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  38 阻 聚 和 缓 聚inhibition &retardation★ 阻聚剂的作用★ 阻聚剂的种类★ 阻聚机理◆ 许多杂质对聚合有抑制作用，因此进行聚合的单体有纯 度的要求。◆ 在贮运过程中，为了防止聚合发生，则又要加入一定量 的防止聚合的物质，这类物质在聚合前再进行脱除。◆ 在有些聚合过程中，也要加入一些终止反应的物质（终止剂）防爆聚及控制转化率。这些问题都涉及了到阻聚和阻聚剂(inhibi

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  单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级 连锁聚合反应 Chain Reaction三个基元反应链引发(chain initiation)链终止(chain termination)链增长(chain propagation)连锁聚合组成聚合过程中也可能存在另一个基元反应—链转移反应(chain transfer reaction)链转移反应对聚合物的分

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  第三章 自由基聚合一连锁聚合聚合特征：链引发链增长链终止 引言自由基阳离子和阴离子的产生：均裂的结果产生两个自由基异裂的结果形成阴离子和阳离子引发剂分解成活性中心时共价键有两种裂解形式：均裂和异裂活性中心 ( Reactive Center)自由基阴离子和阳离子均有可能作为连锁聚合的活性中心 自由基-自由基聚合反应 阳离子-阳离子聚合反应 阴离子-阴离子聚合反应 配位(阴离子)聚合必须有

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  1 反应速率常数的测定4 烯类单体的碳—碳双键既可均裂也可异裂因此可进行自由基聚合或阴阳离子聚合取决于取代基的诱导效应和共轭效应 乙烯分子中无取代基结构对称因此无诱导效应和共轭效应只能在高温高压下进行自由基聚合得到低密度聚乙烯在配位聚合引发体系引发下也可进行常温低压配位聚合得到高密度聚乙烯第二节 连锁聚合的单体聚合类型乙烯异戊二烯⊕偏二氯乙烯续表阴离子CF2=C

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  连锁聚合反应的一般特征一取代烯烃原则上都能够进行连锁聚合1 1－二取代烯烃原则上都能够聚合取代基X11-取代－－降低电子云密度易与富电性活性中心结合首先从位阻上来判断单体能否进行聚合电子效应来判断它属于哪一类的聚合一般而言：带有共轭体系的单体三种机理均可以聚合而带有吸电子基团的单体可以自由基聚合和阴离子聚合而带有推电子基团的单体则可以进行阳离子聚合 聚合热：聚合反应释放出来的热量聚合热的应用：判断