单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级第2讲 原子转移自由基活性聚合高分子科学前沿——授课教师:李桂英guiyingli1261ATRP(atom transfer radical polymerization)是于1995年由王锦山Matyjaszwski率先报道是基于烷基卤化物过渡金属卤化物和配体的引发体系的一类活性自由基聚合体系1-氯代苯乙烷为引发
活性聚合是高分子化学的重要技术 是实现分子设计 合成一系列结构不同性能特异的聚合物材料 如嵌段接枝星状梯状超支化等特殊结构的聚合物的重要手段. 自从1956 年Szwarc等报道了一种没有链转移和链终止的阴离子聚合技术以来 活性聚合的研究得到了巨大的发展.活性聚合接枝聚合物 ATRP 技术的出现开辟了活性聚合的新领域 ATRP 技术集自由基聚合与活性聚合的优点于一体既可像自由基聚合那
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313 “活性”/可控自由基聚合 自由基聚合是工业上生产聚合物的重要方法,世界上约有70%以上的塑料源于自由基聚合,这是因为它可以使大多数乙烯基单体在简单的工艺条件下发生聚合。但是,自由基聚合仍有不尽人意之处,自由基聚合的本质就是引发速率慢、链增长速率快、容易发生链转移和链终止反应等,这些决定了自由基聚合产物分子量分布较宽、聚合物的分子量和结构难以控制,甚至发生支化和交联反应等,而阴、阳离子型聚合
基于可逆加成-碎裂型链转移剂的活性自由基聚合烯丙基硫化物链转移剂的分子结构式Macromolecules 1998 31 5559-5562InitiatorRAFT 多为51 更宽的范围为20:1-3:1 mainequilibrium(8) 苯乙烯本体聚合(80℃)中的结果表明相同R不同Z的RAFT试剂链转移常数按下面的次序递减:二硫代苯甲酸酯>三硫代碳酸酯脂肪二硫代羧酸酯>黄原酸酯>二硫代
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级基于可逆加成-碎裂型链转移剂的活性自由基聚合Living radical polymerization in the presence of reversible addition-fragmentation chain transfer –RAFT 1998
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第二章 自由基聚合单体聚合物连锁聚合逐步聚合自由基聚合离子聚合配位聚合缩合聚合逐步加聚聚乙烯 PE 聚丙烯 PP聚苯乙烯 PS聚丙烯腈 PAN有机玻璃 PMMA 聚醋酸乙烯 PVAc聚四氟乙烯 PTFE自由基反应聚合2.1 连锁聚合 也叫链式聚合(chain reaction) 主要是乙烯类单体的聚合连锁聚合特点:此外还存在链转移反应(chain transfer reaction)可对聚合物的
聚合物和单体元素组成结构的变化 自由基聚合——俄裔美国化学家Gomberg在1900年首次得到三苯基甲基自由基之后基于自由基聚合的各种化学反应呈出不穷连锁聚合反应 <概述>RR活活离单体转化率1链式聚合反应的单体因此带给电子基团的烯类单体易进行阳离子聚合如X = -R-OR-SR-NR2等1链式聚合反应的单体 链引发反应 引发剂分解产生初级自由基 初
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级高分子化学第二章 自由基聚合2006.9(Radical Polymerization)22.4 链引发反应一引发剂和引发作用 要产生自由基最常用的方法是在聚合体系中引入引发剂其次是采用热光和高能辐射等方法 容易分解成自由基的化合物分子结构上具有弱键 弱键的离解能一
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