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活性聚合是高分子化学的重要技术 是实现分子设计 合成一系列结构不同性能特异的聚合物材料 如嵌段接枝星状梯状超支化等特殊结构的聚合物的重要手段. 自从1956 年Szwarc等报道了一种没有链转移和链终止的阴离子聚合技术以来 活性聚合的研究得到了巨大的发展.活性聚合接枝聚合物 ATRP 技术的出现开辟了活性聚合的新领域 ATRP 技术集自由基聚合与活性聚合的优点于一体既可像自由基聚合那
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级第2讲 原子转移自由基活性聚合高分子科学前沿——授课教师:李桂英guiyingli1261ATRP(atom transfer radical polymerization)是于1995年由王锦山Matyjaszwski率先报道是基于烷基卤化物过渡金属卤化物和配体的引发体系的一类活性自由基聚合体系1-氯代苯乙烷为引发
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自由基聚合及实施方法一解释概念:1引发剂效率和引发剂半衰期2动力学链长及其表达式3链自由基的等活性理论4自动加速现象 自动加速效应 自由基聚合的凝胶效应5配位聚合阴离子聚合阳离子聚合6自由基聚合的双基终止歧化终止偶合终止7阻聚缓聚阻聚剂分子量调节剂8链转移常数的定义及表达式二回答下列问题:1自由基聚合是由哪些基元反应组成的其中决定聚合反应的速率的基元反应是什么决定大分子链结构的基元反应是什么决
也叫空间位阻效应由于取代基(原子或原子团)具 有一定的体积位置和数量等因素从而将中心原子 在空间上进行一定的遮蔽进而在反应时对基团进攻 中心原子形成一定的困难阻碍这就叫(取代基的) 位阻效应 (2)吸电基团可使形成的阴离子活性种具有共轭稳定作 用例如丙烯腈中的氰基能使负电荷在C-N两个原 子上离域共振而稳定从而利于链的增长:
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单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级聚合反应按反应机理连锁聚合逐步聚合自由基聚合阳离子聚合阴离子聚合自由基聚合的产物占聚合物总产量60以上自由基聚合的理论研究比较成熟完善第二章 自由基聚合自由基聚合:活性中心为自由基阳离子聚合:活性中心为阳离子阴离子聚合:活性中心为阴离子配位离子聚合:活性中心为配位离子烯烃二烯烃炔烃类物质发生的聚合反应是连锁聚合根据活性中心不
引发剂种类 > 自由基聚合:采用受热易产生自由基的物质作为引发剂 <偶氮类过氧类氧化还原体系引发剂的性质只影响引发反应用量影响 Rp和> 离子聚合:采用容易产生活性离子的物质作为引发剂 阳离子聚合:亲电试剂主要是Lewis酸需共引发剂 阴离子聚合:亲核试剂主要是碱金属及其有机化合物引发剂中的一部分在活性中心近旁成为反离子其形态影响聚合速率分子量产物的立构规整性单体结构 自由基聚合<带有弱吸
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