第十四章 周环反应 (4学时)目 标 要 求 1. 掌握电环化反应及其机理 2. 掌握环加成反应及其机理 3. 掌握σ迁移反应及其机理 4. 了解周环反应的理论 5. 掌握Claisen重排和Cope重排教学重点:电环化环加成σ迁移反应及其机理Claisen重排和Cope重排教学难点:电环化环加成σ迁移反应及其机理周环反应的理论主要内容1.电环化反应及其机理2.环加成反
第二十四章 周环反应概述: 周环反应:在加热或光照条件下通过环状过渡态不产生正负离子或自由基等活性中间体而进行的协同反应统称为周环反应 常见的周环反应:电环化反应 环加成反应 σ-迁移反应周环反应的特点:① 周环反应在反应过程中旧键的断裂和新键的生成是同时进行的为协同反应② 周环反应一般不受酸碱溶液极性引发剂拟制剂等的影响只与热和光有关 ③ 反应的立体专一性
第二十四章 周环反应Pericyclic reactionexit第一节 周环反应和分子轨道 对称守恒原理第二节 电环化反应第三节 环加成反应第四节 σ-迁移反应本章提纲一 周环反应二 分子轨道对称守恒原理三 前线轨道理论的概念和中心思想四 直链共轭多烯π分子轨道的一些特点第一节 周环反应和分子轨道对称守恒原理1. 定义 协同反应
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级Chapter 18 Pericyclic Reactions第十八章 周环反应 (教案)(学时数:4)教学目的和要求要求学生基本掌握周环反应的类型前线轨道理论对周环反应的解释了解分子轨道对称守恒规则能量相关理论和芳香过渡态理论的基本内容教学重点: 周环反应的概念 前线轨道理论
第二十章 周环反应pericyclic reactions:在化学反应过程中 能形成环状过渡态协同反应有机反应自由基反应离子反应分子型反应:RRhvRRRRR = -COOCH3周环反应的特征 多中心的一步反应不经过中间体反应进行时键的断裂和生成是同时进行的(协同的)反应的动力是加热(热能)或光照(光能)不受溶剂极性影响不被酸碱所催化不受任何引发剂的引发反应有显著的立体选择性生成空间定向产物电
Click 原子轨道的角度分布图只表示原子轨道-描述原子中单个电子运动状态的波函数在空间不同方向的变化情况决不可误解为电子绕核运动的轨迹
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级第十七章 周环反应一电环化反应二环加成反应三σ迁移四周环反应的理论有机化学周环反应:指在反应过程中不生成中间体而是形成多中 心环状过渡态键的生成和断裂是在同时一步 完成的反应也叫协同反应特点: 1反应条件是光照或加热 2反应不受溶剂
西北师范大学化学化工学院College of Chemistry and Chemical Engineering Northwest Normal University西北师范大学化学化工学院College of Chemistry and Chemical Engineering Northwest Normal University第十七章 周环反应西北师范大学化学化工学院College o
一电环化反应2) 合成一些难以合成的化合物1【22】环加成定义:在烯烃或共轭多烯体系中一个碳原子的σ键迁移到另一个碳原子上随之π键发生转移的反应称为σ迁移反应四周环反应的理论为保持轨道对称性守恒 顺旋对称允许 对旋对称禁阻【22】环加成
第十八章周环反应电环化反应环加成反应?-迁移反应周环反应是经历环状过渡态的协同反应;协同反应是指旧化学键断裂和新化学键的生成在同一过渡态内完成,反应没有产生活性中间体, 周环反应的特点: 1.协同过程,无活性中间体生成; 2.立体专一反应 ; 3.反应条件只需光照(h?)或加热(?)。181电环化反应电环化反应:共轭多烯与共轭环烯在加热或光照条件下的相互转化,同时单双键互变。 根据链状共轭多烯的?
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