单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级热力学第三定律第十节热力学第三定律The Third Law of thermodynamics热力学第二定律只定义了过程的熵变而没有定义熵本身.熵的确定有赖于热力学第三定律的建立.1902年美国科学家雷查德(T.W.Richard)在研究低温电池反应时发现电池反应的?G和?H随着温度的降低而逐渐趋于相等而且两者对温度的斜率随
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第八节热力学第三定律与规定熵一、热力学第三定律热力学第三定律: “在0 K时,任何纯物质完整晶体(只有一种排列方式)的熵值等于零。”熵的物理意义:熵是混乱度的度量,在温度为0K时,物质由气---液----固态,有序性将增加至最大,因此熵值最小。熵是状态函数自然界中发生的自发变化都是不可逆的,所以Qr不容易得到。纯物质的非完整晶体:举例(1) CO或NO(0K)有两种排列方式:残余熵(residua
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基 准O2, N2, Cu, Hg(l) ++△H 的计算:恒压下的量热实验△H =Qp211热力学第三定律1化学反应热力学计算的困难基 准O2, N2, Cu, Hg(l) ++△S 的计算:2能斯特热定理理查兹的低温原电池反应研究能斯特热定理温度趋于0K时,凝聚系统中恒温过程的熵变趋于零。0K时,纯物质完美晶体的熵值等于零。3 若干重要阐述或修正 0K时,纯固体和纯液体的熵值等于零。路易斯和吉
功热转换气体自由膨胀死亡可逆过程:准静态无摩擦 ——理想极限不可能从单一热源吸热使之完全转化为功而不引起其他变化所有工作于给定温度两热源之间的热机中可逆机效率最高功热转换克劳修斯等式和不等式RTn熵是广延量微观上熵反映热运动的无序度平衡态熵极大是热运动最无序状态 ——一切宏观定向流动都消失了…工质不可能从热源吸热R选择可逆等温过程计算两种气体扩散的熵变
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级第三章 热力学第二定律不可能把热从低温物体传到高温物体而不引起其它变化The Second Law of Thermodynamics第三章 热力学第二定律第三章 热力学第二定律热机第三章 热力学第二定律§3.1 自发变化的共同特征§3.2 热力学第二定律§3.3 Carnot定理§3.4 熵
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级1绪言 热力学第二定律的任务: 热力学第一定律是能量守恒与转化定律(第一类永动机不能制成)任何违反热力学第一定律的过程肯定都不可能发生问题:不违反热力学第一定律的过程是否一定能够发 生呢 大量事实证明有些不违反热力学第一定律的过程也并不能发生可能性(热一律)? 方向和限度(热二律)
基 本 要 求 热力学第一定律也不能解释两物体的传热过程将进行到两物体温度相等为止此时建立了热平衡传热过程不再发生 热力学第一定律不能解释水位差消失后水的流动就停止了压力差消失后气体的流动就停止了电位差相等时电的流动就终止了 这些例子说明自然界中一切自发过程都有其一定的限度并不能无限制地进行下去而热力学第一定律也不能回答过程的限度问题 这正是热力学第二定律要解决的
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级第三讲热力学第二定律二. 热力学第二定律的两种表述一. 第二类永动机(从单一热源吸热并全部变为功的热机)的设想1. 开尔文表述(1851年):不可能制成一种循环动作的热机只从单一热源吸取热量使之完全变成有用的功而不产生其他影响§6-7 热力学第二定律自然界自发进行的过程具有方向性总是由非平衡态走向平衡态.低温热源高温热
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