第十六章:碳负离子在反应及在合成中的应用 第十六章:碳负离子在反应及在合成中的应用习 题1、写出下列负离子的共振结构式。分别比较两对粒子的碱性。2、按生成烯醇式难易程度排列下列化合物。3、3-环己烯酮在催化作用下与2-环己烯酮存在以下平衡,写出它们相互转化的机理4、完成下列反应式:解:7、由丙二酸二乙酯或乙酰乙酸乙酯为起始原料合成:8、写出下列反应机9、酮(menthone)为萜类化合物,其结构符
-=>有C=C Claisen 缩合举例交叉酯缩合举例RXR2CH3CH2CH2CH2Clb制备COOC2H5COOC2H5COOHCOOC2H5dHOOCCH2CH2COOHδCHCH3特点:具有活泼?氢及双拉电子基团化合物(拉电子基团可为-CO2R-COR-NO2)αβ - 不饱和羰基化合物: αβ - 不饱和酯醛酮腈等C2H5ONaC2H5OH-CO2NaH
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级第十三章 碳负离子的反应主要内容第一节 α-氢的酸性和互变异构第二节 缩合反应第三节 β-二羰基化合物的烷基化酰基化及 其在合成中的应用第四节 烯胺的烷基化和酰基化反应第一节 α-氢的酸性和互变异构一 α-氢的酸性同一碳原子上连有两个吸电子基团时其酸性明显增加二互
第十五章 负碳离子反应?-碳的卤代及烷(酰)基化反应 醛(酮)及酯的缩合反应 生成碳碳双键的反应成环的反应 其他类型的负碳离子反应 负碳离子的产生方式酸性与碱性产生负碳离子的因果关系相反。151?-碳的卤代及烷(酰)基化反应1.醛(酮)?-碳的卤代反应 酸催化醛(酮)?-碳的卤代反应机理: -Br的吸电子作用使C=O中O的负电荷降低,无法再接受H+形成质子化羰基,无法再次发生反应。碱催化醛(酮)?
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第十五章 碳负离子缩合反应一些常见基团的吸电子能力强弱次序如下:烃可以看作是一个氢碳酸。151 氢碳酸的概念和α-氢的酸性1511 α-氢的酸性 在一般条件下,对大多数醛酮来说,由于酮式的能量比烯醇式低,因此,在酮式和烯醇式的互变异构中,酮式占绝大多数。所以,一般条件下,烯醇式易重排为酮式。 152 酮式和烯醇式的互变异构酸催化:碱催化:1522 烯醇化的反应机理缩合反应153 缩合反应简述将
第十五章 碳负离子缩合反应一些常见基团的吸电子能力强弱次序如下:烃可以看作是一个氢碳酸。151 氢碳酸的概念和α-氢的酸性1511 α-氢的酸性 在一般条件下,对大多数醛酮来说,由于酮式的能量比烯醇式低,因此,在酮式和烯醇式的互变异构中,酮式占绝大多数。所以,一般条件下,烯醇式易重排为酮式。 152 酮式和烯醇式的互变异构酸催化:碱催化:1522 烯醇化的反应机理缩合反应153 缩合反应简述将
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1第一节:αH 的酸性与羰 基化合物的互变异构二 羰基化合物的酮式—烯醇式互变异构一些化合物的酮式烯醇式在平衡体系中的含量:第二节 酯的缩合反应pKa:11由强碱夺取单致活的αH而拉动反应的进行反应历程:间苯三甲酸乙酯丙二酸二乙酯殊途同归用这两种酯都可以用来合成用其它方法难以得到的α—苯基丙二酸酯(3)与苯甲酸酯的缩合例 1: 选用合适的原料合成一三乙丙二在结构上的共同特点:29方法
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