第二十八章重排反应Chapter 28Rearrangement ReactionPinacol重排立体化学:CH3迁移环重排说明机理中消除和迁移可能是同步的重排有利因素:迁移基团与离去基团处于反式-N2的离去和烃基的迁移可能是协同进行的。通过Pinacol重排合成螺环化合物半频哪醇重排Stable cationStable cationBeckmann重排机理Baeyer-Villiger重排酮
第二十八章重排反应Chapter 28Rearrangement ReactionPinacol重排立体化学:CH3迁移环重排说明机理中消除和迁移可能是同步的重排有利因素:迁移基团与离去基团处于反式通过Pinacol重排合成螺环化合物Stable cationStable cationBeckmann重排机理Baeyer-Villiger重排酮过氧酸氧化 生成酯常用过氧酸:Baeyer-Vill
第十三章 分子重 排 反 应重排反应通常是指在同一分子内,原子或基团从一个原子迁移到另一个原子而形成新分子的反应。1、分子内重排及分子间重排:一、重排反应通常可以分为以下几种类型2、按反应历程分类:(1)亲核重排(2)亲电重排(3)自由基重排3、按不同元素之间的迁移分类(迁移始点和终点的元素不同):4、按迁移的相对位置分类,分为[1,2]迁移、[1,3]迁移、[1,5]迁移、[3,3]迁移等,大多
第十五章分子骨架的重排反应Skeletal-Rearrangement ReactionSkeletal-Rearrangement Reactionit refers those reactions in which the carbon skeleton or the position of functional group changed重排反应的分类1、按照分子内或分子间进行分为:分子内重
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级有机合成中的重排反应第一节 σ-迁移反应 一般地讲涉及σ-迁移反应的化合物在其邻位必须含有双键σ-迁移反应有许多种类型如[13]迁移[15]迁移[33]迁移等这些反应中旧键断裂新键形成及π键移动是协同进行的一氢原子参与的[1j]迁移 首先分析一下[13]和[15] σ-迁移时化合
第二十七章自由基反应Chapter 27Radical Reactions具有未配对电子的化学基团,它可以是原子、分子或基团,又称游离基。 自由基可根据它们的相对稳定性划分为活泼自由基和稳定自由基两类。 ①活泼自由基。大多数自由基表现很活泼,在反应过程中仅能瞬时存在。许多自由基反应自由基链反应机理,由一个活泼自由基周而复始地引起许多其他分子连续发生反应,如溴化氢在过氧化物作用下与丙烯的加成: ?链
高 等 有 机 化 学 Advanced Organic Chemistry 周环反应与重排反应周环反应周环反应 不经过活性中间体只经过环状过渡态的一类协同反应(Concerted reaction)Diels-Alder反应:电环化反应:σ迁移反应: 三类有机反应主要区别 类型 中间体 与溶剂关系 离子
第8章 重排反应 习题答案8-1 解8-2解 转化(ⅰ)先用OsO4氧化生成片呐醇??? (ⅱ)8-3 解 反应物和产物之间有碳骨架的变化转化过程中有重排反应羰基被还原在酸的作用下E1脱水发生了瓦-米重排 8-4?解 反应是在酸的催化下醇与氢卤酸的SN1反应2-环丁基-2-丙醇与HCl反应发生了瓦-米重排由张力环的四元环重排成普通环的五元环2-环丙基-2-丙醇与HCl反应没有重排反应发生三元
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(一)Wagner-Meerwein重排:实例分析迁移基团迁移顺序 例3. 机理:
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