第二十七章自由基反应Chapter 27Radical Reactions具有未配对电子的化学基团,它可以是原子、分子或基团,又称游离基。 自由基可根据它们的相对稳定性划分为活泼自由基和稳定自由基两类。 ①活泼自由基。大多数自由基表现很活泼,在反应过程中仅能瞬时存在。许多自由基反应自由基链反应机理,由一个活泼自由基周而复始地引起许多其他分子连续发生反应,如溴化氢在过氧化物作用下与丙烯的加成: ?链
第二十七章自由基反应Chapter 27Radical Reactions具有未配对电子的化学基团,它可以是原子、分子或基团,又称游离基。 自由基可根据它们的相对稳定性划分为活泼自由基和稳定自由基两类。 ①活泼自由基。大多数自由基表现很活泼,在反应过程中仅能瞬时存在。许多自由基反应自由基链反应机理,由一个活泼自由基周而复始地引起许多其他分子连续发生反应,如溴化氢在过氧化物作用下与丙烯的加成: ?链
第二十八章重排反应Chapter 28Rearrangement ReactionPinacol重排立体化学:CH3迁移环重排说明机理中消除和迁移可能是同步的重排有利因素:迁移基团与离去基团处于反式-N2的离去和烃基的迁移可能是协同进行的。通过Pinacol重排合成螺环化合物半频哪醇重排Stable cationStable cationBeckmann重排机理Baeyer-Villiger重排酮
第二十章 酸 和 碱 一、布伦斯 (Br?nsted) 酸碱: 凡是能给出质子的叫酸,凡是能与质子结合的叫碱。酸:有与电负性大的原子相连的氢原子碱:含有O, N 等原子或含有负电荷的离子强酸的共轭碱是弱碱,强碱的共轭酸是弱酸。HCI 是强酸,其共轭碱CI-是弱碱;1酸、碱的强度一些强酸的pKa为:HClO3 HIHBr HCl ArSO3HHNO3HSO4-HF-10-10-9 -7-65-141
第二十六章羰基的亲核加成一 醛酮羰基上的亲核加成 醛酮与负离子型亲核试剂加成的两种形式 不可逆型(强亲核试剂的加成)亲核加成不可逆 可逆型(一般亲核试剂的加成)亲核加成可逆醛酮与 RMgX 或 RLi 的加成1o醇2o醇3o醇醛酮与炔化物的加成进一步应用a-炔基醇cis-烯基醇trans-烯基醇a-羟基酮a, b-不饱和酮 醛酮与金属试剂加成的立体化学 Cram规则Cram规则:羰基氧在S与M之
第二十八章重排反应Chapter 28Rearrangement ReactionPinacol重排立体化学:CH3迁移环重排说明机理中消除和迁移可能是同步的重排有利因素:迁移基团与离去基团处于反式通过Pinacol重排合成螺环化合物Stable cationStable cationBeckmann重排机理Baeyer-Villiger重排酮过氧酸氧化 生成酯常用过氧酸:Baeyer-Vill
第 三 章自由基聚合Free Radical Polymerization引言连锁聚合的单体聚合热力学自由机聚合机理引发反应聚合速率分子量和链转移阻聚和缓聚反应速率常数的测定分子量分布主要内容聚合反应的分类★按单体和聚合物组成结构变化可以分为(Carothers) : 加聚(addition polymerization) 缩聚(polycondensation)按聚合机理可以分为(Flory)
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第 三 章自由基聚合Free Radical Polymerization引言连锁聚合的单体聚合热力学自由机聚合机理引发反应聚合速率分子量和链转移阻聚和缓聚反应速率常数的测定分子量分布主要内容聚合反应的分类★按单体和聚合物组成结构变化可以分为(Carothers) : 加聚(addition polymerization) 缩聚(polycondensation)按聚合机理可以分为(Flory)
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