单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级高分子化学第二章 自由基聚合2006.9(Radical Polymerization)22.7 阻聚和缓聚一阻聚剂和阻聚机理 上节中已经提到链转移对聚合速率的影响有三种情况:(1)新自由基的活性与原自由基活性相同聚合速率不变(2)新自由基活性减弱出现缓聚现象(3)新自由基没有引发活性聚合停止表现为阻聚作用
聚合物和单体元素组成结构的变化 自由基聚合——俄裔美国化学家Gomberg在1900年首次得到三苯基甲基自由基之后基于自由基聚合的各种化学反应呈出不穷连锁聚合反应 <概述>RR活活离单体转化率1链式聚合反应的单体因此带给电子基团的烯类单体易进行阳离子聚合如X = -R-OR-SR-NR2等1链式聚合反应的单体 链引发反应 引发剂分解产生初级自由基 初
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级高分子化学第二章 自由基聚合2006.9(Radical Polymerization)22.4 链引发反应一引发剂和引发作用 要产生自由基最常用的方法是在聚合体系中引入引发剂其次是采用热光和高能辐射等方法 容易分解成自由基的化合物分子结构上具有弱键 弱键的离解能一
应用公式进行计算及分析问题36 分 子 量 和 链 转 移 反 应理解影响分子量的因素主要内容§361 无链转移时的分子量§361 无链转移时的分子量§361 无链转移时的分子量2 Xn与υ的关系Xn :平均每个大分子上的结构单元总数对自由基聚合,结构单元即单体单元动力学链长与链终止和链转移有何关系?动力学链长与聚合度有何关系?§361 无链转移时的分子量考虑双基终止(1)偶合终止eg:PS显然:
单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版文本样式第二级第三级第四级第五级单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版
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2自由基聚合反应速率的推导M 由于诱导分解和或笼蔽效应伴随的副反应初级自由基或分解的引发剂并不全部参加引发反应故需引入引发剂效率f .(6)(8)总聚合速率常数k: k=kp(kdkt)12IV 上述式(13)微观动力学方程是在三个假定下推导出来的:(15)从式(21)可知总活化能E=(Ep-Et2)Ed2(曲线上数字表示M
第 三 章自由基聚合Free Radical Polymerization掌握四步基元反应的写法、特点理解自由基聚合反应特征34 自 由 基 聚 合 机 理1 自由基(free radical)的产生 任何具有未配对电子的物质都可称为自由基eg: 原子自由基分子自由基离子自由基§341 自由基的基本问题34 自 由 基 聚 合 机 理 电中性的化合物残基341 自由基的基本问题2 自由基的活性 通
本节要求掌握的内容 ★典型引发剂的反应式(AIBN、BPO、氧化还原体系) ★引发剂活性的表征方法,半衰期的公式 ★引发剂的引发效率 ★引发剂的选择35引发剂§351引发剂和引发作用分子结构上具有弱键(键能100~170 KJ/mol),受热(常温~100 ℃)易分解产生自由基。结构特征偶氮键 过氧键 过硫键 氮氧键§351引发剂和引发作用35 链 引 发 反 应热分解型氧化还原型§351引发剂和
应用公式进行计算及分析问题36 分 子 量 和 链 转 移 反 应理解影响分子量的因素主要内容§361 无链转移时的分子量§361 无链转移时的分子量§361 无链转移时的分子量2 Xn与υ的关系Xn :平均每个大分子上的结构单元总数对自由基聚合,结构单元即单体单元动力学链长与链终止和链转移有何关系?动力学链长与聚合度有何关系?§361 无链转移时的分子量考虑双基终止(1)偶合终止eg:PS显然:
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